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塑料的四個特征溫度
(1)玻璃化溫度Tg:指無定型聚合物(包括結(jié)晶型聚合物中的非結(jié)晶部分)由玻璃態(tài)向高彈態(tài)或者由后者向前者的轉(zhuǎn)變溫度。是無定型聚合物大分子鏈段自由運動的極低溫度,也是制品工作溫度的上限。
(2)熔化溫度Tm:對于結(jié)晶型聚合物,指大分子鏈結(jié)構(gòu)的三維遠程有序態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序粘流態(tài)的溫度,也稱熔點。是結(jié)晶型聚合物成型加工溫度的下限。
(3)流動溫度Tf:指無定型聚合物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)的溫度。是無定型塑料加工溫度的下限。
不流動溫度:在一定的壓力下不發(fā)生流動的極高溫度。是將一定量的塑料加入毛細管流變儀口模上端的料筒中,加熱至某一溫度,恒溫故知新10min后,施加 50MPA恒壓,若該料不從口模中流出,卸壓后將料溫升高難度10度,保溫10min后再施加同樣大小的恒壓,如此繼續(xù)直至熔體從口模中流出為止,將此溫度減出10度即是該料的不流動溫度。
(4)分解溫度Td:指處于粘流態(tài)的聚合物當溫度進一步升高時,便會使分子鏈的降解加劇,升至使聚合物分子鏈明顯降解時的溫度為分解溫度。
1)玻璃化溫度Tg:指無定型聚合物(包括結(jié)晶型聚合物中的非結(jié)晶部分)由玻璃態(tài)向高彈態(tài)或者由后者向前者的轉(zhuǎn)變溫度。是無定型聚合物大分子鏈段自由運動的極低溫度,也是制品工作溫度的上限。
2)熔化溫度Tm:對于結(jié)晶型聚合物,指大分子鏈結(jié)構(gòu)的三維遠程有序態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序粘流態(tài)的溫度,也稱熔點。是結(jié)晶型聚合物成型加工溫度的下限。(3)活動溫度Tf:指無定型聚合物由高彈態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)的溫度。是無定型塑料加工溫度的下限。(4)不活動溫度:在一定的壓力下不發(fā)生活動的極高溫度。是將一定量的塑料加進毛細管流變儀口模上真?zhèn)€料筒中,加熱至某一溫度,恒溫故知新10min后,施加50MPA恒壓,若該料不從口模中流出,卸壓后將料溫升高難度10度,保溫10min后再施加同樣大小的恒壓,如此繼續(xù)直至熔體從口模中流出為止,將此溫度減出10度即是該料的不活動溫度。(5)分解溫度 Td:指處于粘流態(tài)的聚合物當溫度進一步升高時,便會使分子鏈的降解加劇,升至使聚合物分子鏈明顯降解時的溫度為分解溫度。
HDPE材料從口模出來,前后不易折斷,左右容易斷裂
在眾多的塑料中,有相當部分屬于結(jié)晶型聚合物,如PE、PP、POM、PMMA、PA、PET、PBT、
PPO、PPS等,結(jié)晶型塑料在注塑過程中,塑料大部分的取向與結(jié)晶程度對制品的結(jié)構(gòu)、性能有明顯的影響,而取向與結(jié)晶都和注塑過程的參數(shù)有關(guān)。在實際工作中,了解塑料的取向和結(jié)晶的特征,對模具的設(shè)計和生產(chǎn)中注塑工藝的確定有一定的幫助。
一 .塑料在模腔中流動的取向特點:
注塑充模時,塑料熔體在模腔中的流動,一般模腔壁面的溫度都比塑料的玻璃化溫度低(或熔點低),所以熔體從進入模腔的時刻起便開始冷卻,在與模壁接觸的一層熔體構(gòu)成了不移動的外殼,而其內(nèi)部則仍然是較熱的熔體。在充模過程中,熔體的流動前緣在壓力的作用下向前移動,同時以流動前緣為中心向模壁方向產(chǎn)生經(jīng)向流動,這種流動過程引起大分子的剪切取向,這種流動方向很快就被冷卻作用固定下來。因此,表層產(chǎn)生了很大的取向,而中心層由于沒有速度差,分子的取向程度極小,所以中心層物料為各向同性,而表層區(qū)由于取向的作用,沿取向方向的力學性能明顯提高。取向程度與注塑過程工藝參數(shù)的關(guān)系如下:
1 .熔體溫度
熔體溫度高,制品的取向程度低。由于熔體溫度高,冷卻至凝固溫度所需要的時間就長,這樣塑料大分子的松弛時間就加長,容易解取向,使取向程度減少。若冷卻速度慢,則松弛過程延長,同樣容易解取向。冷卻速度除了與熔體溫度、模具溫度有關(guān)外, 還與塑料的熱性能有關(guān),比熱容大、熱導率小,則冷卻速度慢、解取向加強、取向程度下降。
2 .注射壓力和保壓壓力
注射壓力大,充模過程熔體的剪切速率和剪切應(yīng)力也大,有利于分子的取向;保壓壓力大、壓實程度高,解取向減少。
3.射速
射速快,熔體充???快速充模使制品表層部分產(chǎn)生高度的取向,內(nèi)中心層部分取向卻很小,而慢速注射則因充模速度慢而延長了熔體的流動時間,冷卻速度增加、解取向減弱,故制品表層的取向程度較小,中心層的取向程度較大。
二 .塑料在注塑過程中的結(jié)晶
通常結(jié)晶型塑料在結(jié)晶過程有四個重要的特征:熔體溫度Tm、出現(xiàn)**結(jié)晶速率的結(jié)晶溫度Tv-max、出現(xiàn)**成核速率的結(jié)晶溫度Tc、玻璃化溫度Tg。結(jié)晶型塑料在高于Tm時表現(xiàn)為含有晶核的熔體,且時間越長晶核的數(shù)量越少;若熔體在低于TM的溫度下冷卻,則會使其產(chǎn)生結(jié)晶。影響結(jié)晶進程的主要因素是冷卻速度、晶核密度、晶核生產(chǎn)速率。冷卻速度增大,結(jié)晶進行較快。結(jié)晶速率在很大程度上決定與晶核的存在。當溫度稍高于Tg時,能產(chǎn)生**的晶核密度。注塑時,塑料熔體注入模腔后,因模壁溫度低于TM,結(jié)晶首先在接觸模壁處開始,然后逐漸想中心層進行。沿制品的厚度方向,各層的結(jié)晶形態(tài)和程度不一樣;通常表層是沒有形成球晶的雙軸取向結(jié)構(gòu),其次是小球晶結(jié)構(gòu),中心層不受剪切作用而形成無規(guī)則的點狀晶核結(jié)構(gòu),由于中心層溫度高,冷卻速度慢,極終生成較大的結(jié)晶。
1 .溫度及冷卻速度
溫度是塑料結(jié)晶過程中極敏感的因素,溫度相差1℃,則結(jié)晶的速度可相差幾倍。塑料熔體從Tm以上冷卻到Tg以下,這一過程的速度稱為冷卻速度,它是晶核存在或生長的決定性條件。制品在模腔中的冷卻速度取決于熔體的溫度和模具的溫度之差,根據(jù)這個溫度的不同可分為三個冷卻區(qū):
(1)等溫冷卻區(qū)
等溫冷卻區(qū),即模具接近**結(jié)晶速率溫度Tvmax,這時溫差小,冷卻速度慢,結(jié)晶過程實際與熔體在等溫狀態(tài)下的結(jié)晶過程相同,晶核不易生成、結(jié)晶緩慢、冷卻時間長、形成較大的球晶、制品一般較脆。
(2)中速冷卻區(qū)
把模具溫度控制在**結(jié)晶速率溫度Tvmax與玻璃化溫度Tg之間,這樣熔體在接觸較冷的模壁表層區(qū)域極早生成結(jié)晶,由于模溫不低,有利于制品內(nèi)部中心層晶核的生長和球晶的長大,結(jié)晶比較完整。這種溫度有利于制品的結(jié)晶。
(3)快速冷卻區(qū)
模具溫度低于玻璃化溫度Tg,此時冷卻速度快,結(jié)晶在非等穩(wěn)條件下進行,塑料的大分子鏈來不及折疊成芯片,而大分子的松弛過程后于溫度的變化速度,于是分子鏈在驟冷的條件下形成了體積松散來不及的無定型區(qū)。對于壁厚制品,其表層是無定型結(jié)構(gòu),而中心層由于溫度高,冷卻速度慢,形成了具有微結(jié)晶結(jié)構(gòu)的結(jié)晶區(qū)。對于薄壁制品就只有無定型結(jié)構(gòu)。冷卻速度是影響結(jié)晶的因素,但也跟塑料的結(jié)晶速率有關(guān),對于結(jié)晶速率很大的塑料,如PE即使采用很低的模溫,在極快的冷卻條件下也能得到較高的結(jié)晶度。
2.射壓和射速
提高射壓會引起射速的增加,剪切作用的增強,這些都會加速結(jié)晶過程。注射時,由于壓力的提高,應(yīng)力作用使大分子鏈沿受力方向取向,形成有序區(qū),這樣容易誘導出許多晶胚,使晶核數(shù)量增加生成結(jié)晶時間縮短,加速了結(jié)晶作用。
壓力的增強會影響球晶的形狀和尺寸,低壓力下容易生成大而完整的球晶,高壓力下生成小而不規(guī)則的球晶。受剪切應(yīng)力的作用,容易生成微晶結(jié)構(gòu);而在直接壓力作用下則容易生成直徑小而不均勻的球晶。在高的剪切速率下,冷卻后的制品具有較高的結(jié)晶度,而且在受剪切作用下生成球晶的時間比沒剪切作用的時間要少,所以在注塑加工中,提高射壓和射速能提高制品的結(jié)晶度。在眾多的塑料中,有相當部分屬于結(jié)晶型聚合物,如PE、PP、POM、PMMA、PA、PET、 PBT、PPO、PPS等,結(jié)晶型塑料在注塑過程中,塑料大部分的取向與結(jié)晶程度對制品的結(jié)構(gòu)、性能有明顯的影響,而取向與結(jié)晶都和注塑過程的參數(shù)有關(guān)。在實際工作中,了解塑料的取向和結(jié)晶的特征,對模具的設(shè)計和生產(chǎn)中注塑工藝的確定有一定的幫助。
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